原电池反应一定必须是氧化还原反应么？答案是否定的。有几种原电池的电池反应不是氧化还原反应，如：

一、酸碱中和反应

酸碱中和反应:H⁺(aq)+OH^－(aq)=H₂O(l)，可以以H₂或O₂作为“中间产物”，电极可以为酸性溶液中的氢电极、碱性溶液中的氢电极、酸性溶液中的氧电极以及碱性溶液中的氧电极。

1．以H₂为中间产物

正极是酸性氢电极（将铂片表面镀上一层多孔的铂黑，放入酸溶液中，以下类似，略），负极是碱性氢电极。电极反应和电池反应如下:

正极: 2H⁺(aq)+ 2e^- = H₂(g)

负极: H₂(g)+ 2OH^－(aq) -e^- = 2H₂O

电池总反应: H⁺(aq)+ OH^－(aq) = H₂O(l)

由此设计组装的原电池可表示为:Pt，H₂(g)∣OH^－(aq)‖H⁺(aq)∣H₂(g)，Pt

2．以O₂为中间产物

负极是碱性氧电极，正极是酸性氧电极。电极反应和电池反应如下:

正极: O₂(g)+ 4H⁺(aq) + 4e^- = 2H₂O

负极: 4OH^－(aq) -4e^- = O₂(g) + 2H₂O

电池总反应: H⁺(aq)+ OH^－(aq) =H₂O(l)

由此设计组装的原电池可表示为:Pt，O₂(g)∣OH^－(aq)‖H⁺(aq)∣O₂(g)，Pt

二、沉淀反应

如沉淀反应：Ag⁺(aq)+ Cl^－(aq) =Ag Cl(s)，在设计组装原电池时，可选择金属银作中间产物，正极是氯化银难溶盐电极，负极是金属银电极。电极反应和电池反应如下:

正极: Ag⁺+ e^- = Ag

负极: Ag -e^- + Cl^－(aq) = AgCl

电池总反应: Ag⁺(aq)+ Cl^－(aq) = AgCl(s)

由此设计组装的原电池可表示为:Ag，AgCl∣Cl^－(aq)‖Ag⁺(aq)∣Ag

三、沉淀转化

如反应：AgCl(s)+ I^－(aq) = AgI(s)+ Cl^－(aq)，在设计组装原电池时，可选择金属银作中间产物，正极是碘化银难溶盐电极，负极是金属银电极。电极反应和电池反应如下:

正极: AgCl(s)+ e^- = Ag + Cl^－(aq)

负极: Ag -e^- + I^－(aq) = AgI(s)

电池总反应:AgCl(s)+ I^－(aq) = AgI(s)+ Cl^－(aq)

由此设计组装的原电池可表示为:Ag，AgI∣I^－(aq)‖Cl^－(aq)∣AgCl，Ag

四、溶解过程

AgI在水中溶解过程:AgI(s) ⇌ Ag⁺(aq)+ I^－(aq)，设计组装原电池时，可选择金属银作为中间产物，正极是碘化银难溶盐电极，负极是金属银电极。电极反应和电池反应如下:

正极: AgI +e^- = Ag + I^－(aq)

负极: Ag –e^- = Ag⁺(aq)

电池总反应: AgI(s) ⇌ Ag⁺(aq) + I^－(aq)

由此设计组装的原电池可表示为:Ag∣Ag⁺(aq)‖I^－(aq)∣Ag I，Ag

从以上分析可以看出: 原电池对应的具体化学反应，可以是氧化还原反应，也可以是非氧化还原反应，甚至可以是物理变化过程，但是在整个放电反应过程中，还是需要有电子转移的反应才行。设计组装原电池时，可以根据某特定元素找到合适的中间产物，把原电池反应“拆分”为氧化半反应和还原半反应，即可设计组装为原电池。因此，对原电池反应的正确认识——整体反应不一定是氧化还原反应，单个反应（半反应）过程还必须是氧化反应或还原反应。